父亲拿过徐惠写的诗，心中暗暗惊叹，恐怕就是换做自己来写，水平也不过如此。从这以后，徐惠的名气越来越大，甚至飞越千山万水，传到了长安城唐太宗李世民的耳中。李世民作为中国古代皇帝中的极品，虽然不是好色荒淫的皇帝，但也想一睹这位美女小神童的容颜，于是一道圣旨，徐惠就被召入了长安。
此时的徐惠才刚满11岁，而李世民已是40岁的中年人，但大唐皇帝李世民还是被小美女的才华、外貌所倾倒，下令将徐惠召入后宫，册封为才人。李世民宠幸过徐惠之后，对她更加爱怜，没多久就把她由最末等的才人一下子晋迁到九嫔中的第八级充容。徐惠在皇宫中也开阔了视野，因为宫中的藏书超过任何一个地方的收藏，求知欲极旺的她得以有机会博览群书，才学和见识也进步得更快了。
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在做李世民妃子的过程中，徐惠千方百计的用自己的学识辅助李世民，希望在生活、朝政上都能为丈夫分忧。有一次，李世民派人叫徐惠来见自己，本来兴致挺高，结果徐惠迟迟不来。李世民等了很久很久，好心情变成一肚子烈火。当徐惠姗姗到来的时候，李世民就摆出了一副标准的门神脸。徐惠何等的聪明，马上发现了丈夫的不快，但是她只是嫣然一笑，挥笔写了一首诗给丈夫李世民消气。诗的内容是：朝来临镜台，妆罢暂徘徊。千金始一笑，一召讵能来。李世民读完之后，哈哈大笑。怒气一下子消失了。
自古红颜多薄命，徐惠也不能逃过这个魔咒。公元649年，唐太宗李世民在长安驾崩，徐惠因为思念过度一病不起。宫中的太医为她熬好药，徐惠竟然坚决不喝，原来她是不忍独活在这个世界上，也想随心爱的丈夫李世民而去。
就在李世民去世的第二年，徐惠的病情不断加重，她又不肯吃药，最终真的追随李世民而去，终年24岁。唐太宗李世民一生后宫佳丽无数，徐惠是唯一一个殉情的痴情女子。相比同样是才人出身的武则天，在李世民死后立刻与太子李治搞在一起，徐惠无疑是李世民一生最忠心的爱情桃花。
