秦明被祝家庄教师栾廷玉用计捉去，马麟便撇了扈三娘，来维护宋江。被祝龙、扈三娘追逐，这时，梁山的其他几队人马也到了，扈三娘的未婚夫祝彪也参加战役，两边堕入混战。
扈三娘见宋江骑马处处寻觅有没有走失的豪杰，便飞马紧追宋江，刚好遇见李逵，只好改变方向，却又碰上了林冲，两个斗不到十合，扈三娘便被林冲捉去。
扈三娘被捉后，宋江派人将她连夜送回梁山泊，交给他父亲宋太公看守，他“自有发落”，世人都认为宋江要娶她做压寨夫人，押解途中小心谨慎。
嫁给王英
扈三娘的哥哥扈成见妹妹被捉，求见宋江，两边约好，扈家庄不再助祝家庄对立梁山，如有祝家庄人投靠扈家庄，扈成果将他抓起来交给宋江，这样就能够把扈三娘放回去。
后来梁山在从登州投靠来的孙立等人的帮忙下，攻破了祝家庄，祝彪逃往扈家庄，被扈成派人抓住，要献给宋江，却在路上遇到李逵，李逵一斧头砍了祝彪，又追着扈成要砍，扈成弃家逃命。李逵杀红了眼，冲到扈家庄里，杀了扈家庄一门老幼。回来陈述宋江后，被宋江呵斥，但又因杀了敌将祝彪和祝虎被将功补过。
梁山众将取胜回山。而在梁山上的扈三娘，此刻已被宋太公收为义女。宋江此前在清风山曾许给王英一门婚事，所以就让扈三娘与王英成亲。扈三娘“见宋江义气深重”，只得容许。自晁盖以下众将都表明道贺，当天大摆筵席。
水泊女将
自此，扈三娘成为梁山上的一名女头目，在山上大都时分都与老公王英分配在一起举动。后来梁山的屡次征战，扈三娘基本上都有参加。
呼延灼带兵攻击梁山时，扈三娘曾用红棉套索抓住其副将彭玘。又与呼延灼交兵多个回合，武艺赢得呼延灼的欣赏。
梁山与关胜戎行交兵时，扈三娘打出“女将一丈青”的旗帜(金圣叹本则将旗帜改为“佳人一丈青”)，后来又用红棉套索捉得关胜的副将郝思文(金圣叹本为宣赞)。
打东平府时，扈三娘和孙二娘一起抓住了董平，交给宋江。
梁山大聚义、排座次，扈三娘的石碣排名为第五十九，星号地慧星(金圣叹本为地彗星)，与老公王英一起担任专掌三军内探事马军头目。
两赢童贯、三败高俅的战役中，扈三娘与王英都有带兵参加。
身经百战
梁山受招安后，扈三娘与王英作为将领参加了征辽、征田虎、征王庆、征方腊的战役。
征辽时，扈三娘与辽国天寿公主答里孛交兵，两个打成一团，王英趁机将答里孛活捉。
而在征田虎时，扈三娘杀对方将领盛本。而与对方女将琼英对战时，王英色心大发，被打败，扈三娘大骂琼英“贼泼贱小淫妇儿”，与之交兵，但占不了优势，所以顾大嫂也来助阵，三女将斗到二十余合，琼英拨马便走，扈三娘在追逐时手腕中了琼英一颗飞石，撇下一把刀便回本阵。
征王庆时，扈三娘没有特别杰出的战绩。
在最早呈现征田虎、王庆故事的简本(文简事繁本)《水浒传》中，征田虎时，扈三娘则是抓住了对方将领卢元显。
人物结局
征方腊阶段，扈三娘依然常与王英一起作战，有活捉“江南十二神”中的“吊客神”领域以及“杭州二十四将”之一温克让的战绩。
后扈三娘与王英跟从宋江打到乌龙岭边，乌龙岭关口一时难取，便先去取睦州。方腊派出“灵应天师”包道乙和他的学徒“郑魔君”郑彪，以及猎户身世的将领夏侯成去救应。王英、扈三娘夫妻两人带着三千马军，正迎上了郑彪，郑彪先与王英交兵，战到八九合，忽然用神通变出一个金甲神人，吓得王英手忙脚乱，被刺下马。扈三娘见老公落马，急忙来救，与郑彪打了一合，郑彪回马便走，扈三娘追逐时，郑彪用一块镀金铜砖打中她面门，将她打落下马而死。书中此处写道：“不幸能战佳人，到此一场春梦”。
征方腊完毕后，扈三娘被宋朝朝廷加封为花阳郡夫人。
