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秦昭王十二年，当时秦国国力强大，秦国制定了图谋天下的大战略，秦国急需人才。秦昭王开始提拔平民出身的人才，白起也被提拔。秦昭王十三年（前294年），白起担任左庶长，领兵攻打韩国新城（今河南伊川县）。秦昭襄王十四年（前293年），韩魏联军扼守崤函以阻秦东进，秦国的丞相魏冉推荐白起为主将，出兵攻打韩、魏二国。白起将秦军主力军绕至韩魏联军后方，多次击破联军分队，逐渐将韩魏联军主力包围于伊阙，最终灭韩魏联军二十四万人，俘虏魏将公孙喜，又渡黄河攻取韩国安邑以东的土地。此战白起一战成名，因功升任国尉。
秦昭襄王十五年（前292年），白起升任大良造，发兵攻魏，一举夺取了魏城大小六十一座，为秦的东出奠定了基础。秦昭襄王十六年（前291年），白起与司马错联合攻下垣城。秦昭襄王二十一年（前286年），白起攻打赵国，夺取光狼城（今山西高平市西）。秦昭襄王二十七年（前280年），白起伐楚，楚军败，割上庸、汉水以北土地给秦讲和。
秦昭襄王二十八年（前279年），秦国再次伐楚，白起先以汉北上庸之军夺取鄢、邓等五座城池，之后秦军越过山区，分三路快速突进楚境，直围楚国的都城郢都（今湖北江陵）。秦昭襄王二十九年（前278年），秦军穿插到楚军背后，大破楚军，攻占楚国都城郢，又向东进兵至竟陵，楚军溃不成军，退却到陈（今河南淮阳），楚顷襄王将陈作为都城，仍称作郢。同年，秦又攻占了楚国巫、黔中郡。楚顷襄王迁都到陈后，聚集楚东地的武装，仅得十余万人，已不能同秦抗衡。经过秦国一连串的打击后，楚国一蹶不振。秦昭襄王封白起为武安君，名震天下。
长平之战后，白起打算乘胜灭赵。秦昭襄王四十八年十月，秦再次平定了上党，后军分二路：一路由王龁率领，进攻皮牢（今河北武安）；一路由司马梗攻占太原。而白起自将围攻邯郸。韩国和赵国惊恐万分，派苏代用重金贿赂秦相应侯范雎。于是范雎以秦兵疲惫，急待休养为由，请求允许韩、赵割地求和。秦昭襄王应允。韩割垣雍，赵割六城以求和。白起闻知此事，从此与范雎结下仇怨。白起功高震主，又得罪范雎，接连贬官。秦昭襄王五十年（前257年），因拒绝攻赵，白起被赐死。
