二儿子朱高煦，徐氏知道他的性格骄横，不适合成为皇帝的继承人。于是徐氏曾多次向丈夫朱棣进言，将三个儿子的为人处事一一列举，主张立朱高炽为皇太子。但并不是说徐氏偏袒朱高炽，手心手背都是肉，对于这三个儿子徐氏皆是平等对待和教导，从不偏向于任何一位，只不过对于身为皇太子的朱高炽较为严厉些。
朱棣剧照
正是因为徐氏教导的好，所以即便是朱高煦和朱高燧两兄弟再有异心，徐氏在世时这对哥俩也没有乱来，始终恪守本分。
永乐五年，徐氏不幸病重，就算饱受病魔的折磨徐氏也没有忘记自己身为一国之母的本分，对朱高炽千叮咛万嘱咐。不久后，徐氏不幸逝世，享年四十六岁。徐氏的离开对朱棣打击巨大，丧妻之痛无以复加，以至于在此后的十七年中，朱棣都未曾再立过皇后。所谓“曾经沧海难为水，除去巫山不是云”，正是朱棣和徐氏之间感情深厚，最好的注脚。
